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进步氟硅橡胶耐寒性的办法有几个

氟硅橡胶是一种由硅氧键构成主链,而铡链上含有三氟烷基的高聚物,它的聚合法办法与二甲基硅橡胶类似,是用环状硅氧烷开环聚合法制造的。氟硅橡胶的耐热性及耐药品性不如其他氟橡胶,但因为其主链含有硅氧键,而侧基上又含有氟原子,它兼有两者的长处,因而可以在-60℃-200℃非常宽的温度区域中运用,且耐燃料油特性优良,对甲醇溶胀小,但缺陷是物理机械特性比其他氟橡胶差。
一、橡胶并用
氟硅橡胶与一些通用橡胶、特种橡胶并用,可以改进氟橡胶弹性低、耐寒性差、价格昂贵等缺陷,获得特性优异而本钱较低的材料。因为氟橡胶本身结构上的特色,使得共硫化系统挑选比较困难,且并用后会部分下降氟橡胶的独有特性,因而,国内外在并用方面的研讨开展的并不广泛,其中可以进步氟橡胶的耐寒性的并用系统主要有以下几种。
二、氟硅橡胶/乙丙橡胶并用
二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶均能与氟橡胶进行并用改性,研讨较多的是用于四丙氟橡胶的改性。与四丙氟橡胶比较,乙丙橡胶也具有极高的化学稳定性、耐热、耐候、耐水、耐水蒸气、耐化学药品等许多优良特性,但它的典型特色是耐极性介质特性较好,且低温特性优越。四丙氟橡胶相当于乙烯分子的氟取代物与丙烯的共聚物,因而两者在组成结构上的类似,为两者的并用供给了相容性根底。据材料介绍,将四丙氟橡胶与二元或三元乙丙橡胶并用,可以进步四丙氟橡胶的耐寒性和弹性,改进加工工艺特性并下降材料的本钱。但因为二者的极性相差很大,合理解决共混物的共硫化是并用成功的关键。
三、氟硅橡胶/氟醚橡胶并用
为改进氟橡胶的低温特性,国外已于20世纪70年代初合成出氟醚橡胶,其低温特性较氟橡胶有显着改进,如Viton GLT氟醚橡胶的Tg较氟橡胶F246下降了约14℃,但其价格较高。北京航空材料研讨院通过橡胶并用技能并用少量氟醚橡胶研制出氟橡胶FX-13,改进了氟橡胶的耐寒性,其脆性温度可达-45℃,且其他物理机械特性优良。通过并用氟醚橡胶不只有效地改进了氟橡胶的耐寒性,并且其价格也比氟醚橡胶大大下降。
四、氟硅橡胶/硅橡胶并用
硅橡胶是指分子主链以-Si-O-键为主,而侧基为有机基团(主要是甲基)的一类线形聚合物,是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性体。因为其分子结构的特殊性,与其他橡胶比较,硅橡胶具有优异的耐热性、弹性、耐寒性,优良的脱模性、电气性、透气性、导热性、防水性及杰出的温度稳定性。将硅橡胶与氟橡胶并用,可获得兼具二者特性的并用胶,可显着改进氟橡胶耐寒性和弹性差的缺陷,如日本合成橡胶公司开发的JSR-JENIXF系列氟橡胶/硅橡胶并用胶具有优良的耐热性、耐寒性、耐油性、耐水性和耐蒸气性,且价格相对较低。
五、添加适宜的增塑剂
增塑剂是耐寒橡胶制品配方规划中除生胶之外,对耐寒性影响很大的配合剂。研讨表明,参加增塑剂能进步橡胶分子链的柔性,从而改进硫化胶的耐寒性。一般参加凝固点较低的增塑剂,可下降硫化胶的玻璃化温度;反之,若增塑剂的凝固点温度较高,则可使硫化胶的玻璃化温度进步。从进步硫化胶耐寒性的角度出发,增塑剂的挑选,有必要充分估计增塑剂对玻璃化温度的影响。
增塑剂的类型和用量,是由硅橡胶制品及品种的耐寒性目标决议的。在耐寒性较差的极性橡胶中参加适当的增塑剂,通过增塑剂的极性基团与极性橡胶分子链中的极性基团相互作用,下降了极性橡胶分子间的作用力,使分子链段易于运动,从而可获得较好的低温特性。但关于氟橡胶来说,因为其分子结构高度稳定,选用一般的增塑剂对它不起作用,何况在200-250℃下进行二段硫化的过程中增塑剂会挥发掉,因而可以应用在氟橡胶中的增塑剂品种极为有限:一种是运用低相对分子质量的含氟烯烃共聚物,亦即氟蜡,作为氟橡胶的增塑剂。如在异戊橡胶与氟橡胶的并用系统中,若参加预先制备的低分子增塑剂ΦNA(由异戊橡胶与氟橡胶在特殊结构的反应器中力学降解制得),则可显着进步并用胶的耐寒性。另一种是选用含氟酸酯,如氟化己二酸酯作为氟橡胶的增塑剂。该种增塑剂因为分子结构中含有氟,与氟橡胶具有较好的亲和性,因而可以改进配合剂的分散和胶料的加工特性,但它的长处是在对硫化胶的物理机械特性无显着影响的前提下,可显着改进氟橡胶的耐寒性,使氟橡胶制品可以在-50℃的温度下运用。
六、氟橡胶/顺式异戊橡胶并用
将顺式1,4-聚异戊二烯与不同结构的氟橡胶并用可用于出产橡胶密封件。在此类并用胶中,随着氟橡胶与异戊橡胶并用比的变化,并用胶可表现出不同的特性。当氟橡胶含量低于50份时,异戊橡胶为接连相,并用胶具有杰出的耐寒性,但其耐油性较差,该缺陷可通过选用适宜的硫化办法(如动态硫化办法)来加以改进。选用动态硫化法,可合理操控并用胶的耐油、耐寒性。
七、选用适宜的硫化系统
氟橡胶所用的硫化系统目前大体上可分为3类:胺类、酚类和有机过氧化物类。据材料报道,关于三爱富公司出产的F246系列氟橡胶,当选用单一硫化剂作为硫化系统时,无论是选用胺类、酚类还是过氧化物类硫化剂,对氟橡胶的低温特性影响都不是很显着,差异也不大。关于不同的氟橡胶品种与不同的硫化系统配合,及选用不同的硫化办法对氟橡胶耐寒性的影响还有待于进一步研讨。
八、选用适宜的填充剂
一般来说,参加填充剂不会显着改动橡胶的玻璃化转变温度,填充剂对橡胶耐寒性的影响,取决于填充剂和橡胶相互作用后所构成的结构。活性炭黑粒子和橡胶分子之间会构成不同的物理吸附键和结实的化学吸附键,会在炭黑粒子外表构成生胶的吸附层(界面层),该界面层的特性与玻璃态生胶的特性十分接近,约束分子链的运动,使被吸附生胶的玻璃化温度上升,阻止链段构型的改动,因而,不能盼望参加填充剂来改进氟橡胶的耐寒性。
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